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客戶案例
甲烷水合物微觀形成過程模擬反應(yīng)裝置

甲烷水合物微觀形成過程模擬反應(yīng)裝置,采用分子動(dòng)力學(xué)模擬方法研究濕ZIF-8及ZIF-67床層的天然氣存儲(chǔ)機(jī)理。通過模擬濕ZIF-8及ZIF-67床層中甲烷水合物的成核及生長(zhǎng)過程,探究?jī)煞NMOF材料對(duì)水合物的影響規(guī)律,并進(jìn)一步深入床層中的吸附-水合協(xié)作及競(jìng)爭(zhēng)機(jī)理。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn):與ZIF-67相比,ZIF-8材料對(duì)甲烷分子的吸附能力更強(qiáng),最終會(huì)誘導(dǎo)更多的甲烷和水分子轉(zhuǎn)化為水合物,有助于吸附-水合耦合儲(chǔ)存天然氣。但是與此同時(shí),ZIF-8對(duì)甲烷的吸附作用亦會(huì)通過促進(jìn)溶液中的甲烷分子向ZIF-8固體表面運(yùn)移并聚集成納米氣泡,從而降低溶液中甲烷濃度、削弱水合物形成驅(qū)動(dòng)力、顯著延長(zhǎng)水合物的生長(zhǎng)時(shí)間。ZIF-67對(duì)甲烷分子稍弱的吸引力可在不明顯降低溶液中甲烷濃度的基礎(chǔ)上,通過促進(jìn)水和甲烷分子的運(yùn)移及自組裝行為從而加速水合物的快速成核及生長(zhǎng),但是體系最終的水和甲烷轉(zhuǎn)化為水合物的比例會(huì)明顯低于濕ZIF-8固定床體系,即其吸附-水合耦合天然氣存儲(chǔ)效果要略差于濕ZIF-8床層體系。


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甲烷水合物微觀生長(zhǎng)過程:

黃色球體—甲烷分子;紅色—已形成的水合物籠狀結(jié)構(gòu);綠色—新形成的水合物籠子

 

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通過對(duì)比濕ZIF-8及濕ZIF-67固定床體系中水合物的微觀動(dòng)力學(xué)生成過程及平衡狀態(tài),可以得出:具有優(yōu)異甲烷吸附性能的材料可表現(xiàn)出更好的吸附-水合耦合天然氣存儲(chǔ)效果,但是同時(shí)可能亦會(huì)對(duì)水合物生成動(dòng)力學(xué)方面起到一定的負(fù)面作用。因此,在后續(xù)進(jìn)一步篩選適用于吸附-水合耦合天然氣存儲(chǔ)技術(shù)的多孔材料的過程中,建議從干材料自身的天然氣吸附特性及固定床整體的水合物生成動(dòng)力學(xué)兩方面進(jìn)行綜合考量。

 

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氣體水合物是由水和氣體組成的晶體狀包絡(luò)化合物,是·類由許多低分子質(zhì)量的氣體,如石油和天然氣組分中 C~C的輕、二氧化碳、硫化氫、環(huán)氧之烷、四氫味喃以及某些惰性氣體,在低溫高壓條件下與水形成的具有籠形結(jié)構(gòu)的冰狀晶體,稱為籠形水合物 (Clathrate Hydrates),簡(jiǎn)稱水合物。

水合物的生長(zhǎng)和分解規(guī)律對(duì)開發(fā)海洋天然氣水合物資源,實(shí)現(xiàn)深水天然氣水合物氣液固多相管道輸送都具有重要意義。為了進(jìn)一步揭示水合物的生長(zhǎng)和分解特性,本文采用高壓全透明反應(yīng)釜裝置,進(jìn)行了溫度0~30℃、壓力3.35~8.16MPa和攪拌速率200~1000r/min范圍內(nèi)的16組甲烷水合物生長(zhǎng)和分解動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明:實(shí)驗(yàn)過程可分為水合物誘導(dǎo)期、快速生長(zhǎng)期、緩慢生長(zhǎng)期以及分解期這4個(gè)階段。在水合物快速生長(zhǎng)階段,獲得了溫度、壓力、攪拌電機(jī)扭矩和水合物生長(zhǎng)速率隨時(shí)間的變化規(guī)律,觀察到了水合物顆粒的均相和非均相分布狀態(tài)。通過加熱促使水合物分解,揭示了分解階段溫度、壓力和分解速率等關(guān)鍵參數(shù)的變化規(guī)律以及水合物塊的分解形態(tài)。分析表明,水合物顆粒的分布狀態(tài)與水合物漿液的流動(dòng)性直接相關(guān);水合物塊的靜態(tài)分解過程受到分解氣傳質(zhì)控制。

 


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